一 SCR(选择性催化还原法)烟气脱硝技术特点
SCR脱硝技术以其脱除效率高,适应当前环保要求而得到电力行业高度重视和广泛的应用。在环保要求严格的发达国家例如德国,日本,美国,加拿大,荷兰,奥地利,瑞典,丹麦等国SCR脱硝技术已经是应用最多、最成熟的技术之一。根据发达国家的经验, SCR脱硝技术必然会成为我国火力电站燃煤锅炉主要的脱硝技术并得到越来越广泛的应用。
二 SCR脱硝技术原理及流程
SCR(选择性催化还原法)是还原剂(电厂主要使用NH3)在催化剂作用下,将NOX还原为对大气没有多大影响的氮气和水,而不是被02所氧化,故称为“选择性”。NH3分解反应和NH3氧化反应都在350℃以上才能进行,450℃以上才能激烈起来。所以在一般的选择催化还原工艺中,反应温度常控制在300℃左右。
主要反应方程式
4NO + 4NH3 +O2 →4N2 + 6H2O
6NO + 4NH3 →5N2 + 6H2O
6NO2 + 8NH3 →7N2 + 12H2O
2NO2 + 4NH3 +O2 →3N2 + 6H2O
三 SCR脱硝系统的工艺组成
SCR系统一般由氨的储存系统、氨与空气混合系统、氨气喷入系统、反应器系统、省煤器旁路、SCR旁路、检测控制系统等组成。
液氨从液氨槽车由卸料压缩机送人液氨储槽,再经过蒸发槽蒸发为氨气后通过氨缓冲槽和 输送管道进人锅炉区,通过与空气均匀混合后由分布导阀进入SCR反应器内部反应, SCR反应器设置于空气预热器前,氨气在SCR 反应器的上方,通过一种特殊的喷雾装置和烟气均匀分布混合,混合后烟气通过反应器内催化剂层进行还原反应。
1 氨储存、混合系统
每个SCR反应器的氨储存系统由一个氨储存罐,一个氨气/空气混合器,两台用于氨稀释的 空气压缩机(一台备用)和阀门,氨蒸发器等组成。氨储存罐可以容纳15天使用的无水氨,可充 至85%的储罐体积,装有液面仪和温度显示仪。液氨汽化采用电加热的方式,同时保证氨气/空气混合器内的压力为350 kPa。NH3 和烟气混合的均匀性和分散性是维持低NH3 逃逸水平的关键。为了保证烟气和氨气在烟道分散好、混合均匀,可以通过下面方式保证混合:在反应器前安装静态混合器;增加NH3 喷入的能量;增加喷点的数量和区域;改进喷射的分散性和方向;在NH3 喷入后的烟道中设置导流板;同时还应根据冷态流动模型试验结果和数学流动模型计算结果对喷氨系统的结构进行优化。
2 喷氨系统
喷氨系统根据锅炉负荷、反应器入口NOx 浓度、反应器出口NOx 浓度测量的反馈信号,控制 氨的喷入量。
3 反应器系统
SCR反应器采用固定床形式,催化剂为模块放置。反应器内的催化剂层数取决于所需的催化剂反应表面积。典型的布置方式是布置二至三层催化剂层。在最上一层催化剂层的上面,是一层无催化剂的整流层,其作用是保证烟气进入催化剂层时分布均匀。通常,在第三层催化剂下面还有一层备用空间,以便在催化剂活性降低时加入第四层催化剂层。在反应器催化剂层间设置吹灰装置,定时吹灰,吹扫时间30~120分钟,每周1~2次。如有必要,还应进行反应器内部的定期清理。反应器下设有灰斗,与电厂排灰系统相连,定时排灰。
4 省煤器和反应器旁路系统
在省煤器前和反应器之间设置旁路,称之为省煤器旁路。当锅炉负荷降低,烟气流量减少,进入反应器的烟气温度低于要求值时,旁路开通,向反应器导入高温烟气,提高反应器内的温度。此外,在反应器入口和出口间装有一个大的旁路,称之为反应器旁路。反应器旁路的作用是:锅炉负荷降低时使用。例如开机和停机时使用,低负荷时使用和季节性使用。以防止低温造成催化剂中毒及催化剂污染。所有SCR系统旁路的插板门均要保证零泄露。
四 影响SCR过程的关键因素
1 反应温度
一般来说,反应温度越高,反应速度越快,催化剂的活性也越高,这样单位反应所须的反应空间小,反应器体积变小。综合反应物加热、系统控制及催化剂的适应温度范围,目前,大多SCR系统温度设定在320℃~420℃之间。
2 烟气在反应器内的空间速度
空间速度大,烟气在反应器内的停留时间短,则反应有可能不完全,这样氨的逃逸量就大;同时烟气对催化剂骨架的冲刷也大。对于固态排渣炉高灰段布置的SCR反应器,空间速度选择一般是(2500~3500)h-1。
3 烟气流型及与氨的湍流混合
在工程设计中必须重视烟气的流畅,喷氨点应具有湍流条件以实现与烟气的最佳混合。
4 催化剂的类型、结构和表面积
催化剂是SCR系统中最关键的部分,其类型、结构和表面积都对脱除NOx效果有很大影响。
催化剂的钝化:a、催化剂的烧结;b、碱金属使催化剂中毒;c、砷使催化剂中毒;d、钙的腐蚀;d、催化剂的堵塞;e、催化剂的磨蚀
五 SCR脱硝主要回路控制
SCR系统设计技术参数主要有反应器入口NOx 浓度、反应温度、反应器内空间速度或还原剂的停留时间、NH3 /NOx 摩尔比、NH3 的逃逸量、SCR系统的脱硝效率等。
1 反应温度控制
在一定温度范围内,随反应温度提高,NOx 脱除率急剧增加,脱硝率达到最大值时,温度继续升高会使NH3 氧化而使脱硝率下降; 反应温度过低,烟气脱硝反应不充分,易产生NH3 的逃逸。 因此要对SCR系统入口烟气温度进行监测并通过调节省煤器旁路开度控制SCR 系统入口烟气温度
2 氨量控制
在NH3 /NOx 摩尔比小于1 时,随NH3 /NOx摩尔比增加,脱硝效率提高明显; NH3 投入量超过需要量, NH3 会造成二次污染, 一般控制NH3 /NOx 摩尔比在1.0左右。NH3 的流量控制阀调节控制NH3 的流量,控制系统根据反应器入口NOx的浓度、烟气流量、反应器出口所要求NOx 的排放浓度和氨的逃逸浓度计算出氨的供给流量。为保证人身和设备安全,发生下列情况,氨气阀门自动关闭:低的烟气流量;高的氨气/空气比;催化剂入口烟气温度过高;催化剂入口烟气温度过低;没有来自锅炉的运行允许信号;启动急停开关。
3 氨稀释空气流量控制
氨稀释用空气流量在SCR 系统运行时被设定好,不再调整。两台空气压缩机,一台备用。当第1台空气压缩机输出气体压力低于设定值或发生故障时,第2台空气压缩机自动启动
4 氨气蒸发器
氨气蒸发器与储罐为一体化结构,加热器放置在无水氨的液体中,通过氨储罐内的压力控制加热器。当储罐内的压力低于设定压力时,加热器通电加热液氨;加热器过热则断电保护。
SCR工艺在实际应用中最常见的几个主要问题
1) 未反应氨的逃逸
每个设计都要综合考虑控制氨盐的成分和凝结的各种过程参数的相互作用,需要考虑的重要参数是a、进口NOX浓度;b、燃料中硫含量;c、SCR反应器温度;d、风机容量。
2) 催化剂的再生及清洗
催化剂作为电厂SCR工艺的核心,它约占其投资的l/3。为了使电站安全、经济运行,对SCR工艺使用的催化剂应达到下列要求:
———低温度时在较宽温度范围具有较高的活性
———高选择性( SO2 向SO3 转换率和其他方面作用低即副反应少)
———对二氧化硫( SO2 ) 、卤族酸(HCl, HF)和碱金属(Na2O、K2O)和重金属(如As)具有化学 稳定性
———克服强烈温度波动的稳定性
———对于烟道压力损失小
催化剂堵塞主要有两个原因,氨盐的沉积和飞灰的沉积。当SCR装置的入口温度维持在盐的生成浓度之上,盐的生产或沉淀就不会发生,只有锅炉在低负荷下运行并且烟气温度较低时才会发生这种问题。可通过合理分配流过催化剂表面的流量来消除或减轻。
3) SCR系统入口处的分布不均匀
SCR反应器的入口处流动、温度和反应物浓度的分布不均匀将影响SCR的整体性能以及出口处氨和NOX的分布。可接受的分布不均匀程度取决于系统的性能指标。
七 结语
采样NH3作还原剂的SCR脱硝工艺具有技术成熟、流程短、脱氮效率高、没有废水和废渣、不产生二次污染等优点。其NOx的脱除率均达到80—90%,已成为目前国内外电站脱硝比较成熟的主流技术。在多个电厂已成功投入应用。
原标题:SCR烟气脱硝技术在燃煤机组电厂的应用实例